2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷的合成

介绍

2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷，也称为Bisphenol A diglycidyl ether，外观为白色固体，化学式为C27H26N2O2。它可溶于氯化烃、芳香烃和醇类，但不溶于水。它广泛用作环氧树脂的硬化剂，具有优异的机械性能和耐化学性能，因其低粘度和良好的透明度，常被用于电子材料、塑料改性、电子封装材料等领域。

2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷

应用

2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷是一种重要的聚酰亚胺单体，利用其合成的聚酰亚胺具有广阔的应用前景。

合成

现有合成的缺点

目前，常见的合成方法主要为两步反应，利用双酚A、对氯硝基苯经偶联反应合成2,2‑双[4‑(4‑硝基苯氧基)苯基]丙烷；将硝基物还原合成2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷。第一步偶联反应工艺已经趋于成熟稳定，第二步还原反应主要有钯碳‑氢气，钯碳‑水合肼，铁粉‑盐酸等体系还原方法。上述方法都存在一定弊端，如以钯碳作为催化剂，本身价格比较昂贵，成本偏高；且常用的氢源为氢气和水合肼，氢气还原过程中，需要高压条件且易燃，水合肼具有毒性，大量使用时，存在一定风险；铁粉盐酸体系还原产生大量的三废，合成产品品质较差。

新合成方法

2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷的合成步骤分为以下两步：

(一)GDX‑2(催化剂)的制备

将10g的3,3',4,4'‑联苯四羧酸二酐、9.31g的2,2‑双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷、3.51g氯化镍加入88.59g二甲基乙酰胺中室温搅拌8h形成聚酰胺酸。1 .47g的4 ,4’,4"‑三氨基三苯甲烷、13.84g乙酸酐、3.43g三乙胺依次加入到上述溶液中搅拌20min，转移至250m L烧杯中，在50℃下老化60h后，加入158g丙酮中浸渍15h。过滤除去溶剂得到气凝胶中间态，将其放入高压釜中，通入二氧化碳，压力保持7MPa，温度50℃，处理3.5h。排空二氧化碳，通入氢气，压力4MPa，温度40℃处理12h。将固体100℃真空干燥12h后，研磨粉碎后得到15.76g催化剂GDX‑2。

(二)2,2'‑双[4‑(4‑氨基苯氧基苯基)]丙烷的合成

将50g的2,2‑双[4‑(4‑硝基苯氧基)苯基]丙烷、73.31g三乙基硅烷、25g GDX‑2加入到295g乙醇中，搅拌均匀后升温至35℃，反应6h。反应结束后，过滤除去催化剂。滤液中加入5g活性炭、60g树脂，搅拌1h，过滤，滤液由深黄色变为无色透明，降温至‑5℃，体系中有大量白色固体析出，将其过滤后，固体90℃真空干燥10h得到42.99g的2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷，摩尔收率为98.54％,纯度为99.99％，YI＝0.28[1]。

参考文献

[1]栗晓东.一种2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法[P].天津市:CN202310794588.1,2023-09-29.