2,5-二羟基苯甲醛的应用与合成

介绍

2,5-二羟基苯甲醛，英文名称为2,5-Dihydroxybenzaldehyde，分子式为C7H6O3，外观为黄色晶体状粉末，用于医药、液晶、染料化工合成中间体，并且它是一种重要中间体，在高分子液晶，染料方面有广泛用途。

2,5-二羟基苯甲醛

合成

目前公开号为CN110330417A,专利名称为2,5-二羟基苯甲醛的制备方法专利申请中提出的三步法合成，该方法路线长，操作风险高，工业化生产风险大；因此，目前还缺乏一种路线短，操作简便，工业化生产风险小的2,5-二羟基苯甲醛制备方法。

针对以上问题，王小明[1]提出一种2,5-二羟基苯甲醛的合成方法。

1）2‑羟基‑5‑甲氧基苯甲醛的合成:

1L三口瓶中加入对羟基苯甲醚70g，乙腈3500g溶解，再分批加入氯化镁  80g，再滴入三乙胺114g，滴毕体系温度在62℃左右，分批加入多聚甲醛51g，自然升至回流75℃，反应4h，将反应液倒入2M盐酸中，甲苯萃取，干燥，浓缩，得深棕色油状液体76g；

2）2,5‑二羟基苯甲醛的合成:

2L三口瓶中加入甲苯1322g，2‑羟基‑5‑甲氧基苯甲醛76g，再加入三氯化铝150g，升温回流反应4h，将反应液倒入2M盐酸中，甲苯萃取，分液，无水硫酸钠20g干燥，再加活性炭20g回流搅拌1h，降温至20℃加硅藻土过滤，用甲苯200ml淋洗，浓缩，二氯甲烷重结晶，烘料，得2,5‑二羟基苯甲醛44g，含量LC＝99.9％。

徐步斌[2]等人提出另一种合成2,5-二羟基苯甲醛的工艺：

第一步溴化反应:以对苯二甲醚为原料，以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，以N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴化试剂，反应3～5小时，反应液经水洗、分层、卤代烷烃萃取、蒸除溶剂，得到液体2,5-二甲氧基溴苯，所用N,N-二甲基甲酰胺与对苯二甲醚的摩尔比为10～15:1；所用N-溴代丁二酰亚胺与对苯二甲醚的摩尔比为0.8～1:1；

第二步格氏反应(Grignard  reaction):以四氢呋喃(THF)为溶剂，将第一步所得2,5-二甲氧基溴苯与镁粉反应，生成物再与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)反应1～2小时，反应液经水解，调节反应液p H＝3，卤代烷烃萃取、分层、饱和盐水洗、蒸除溶剂得2,5-二甲氧基苯甲醛，所用镁粉与2,5-二甲氧基溴苯的摩尔比1.1～1.5:1；所用N,N-二甲基甲酰胺与2,5-二甲氧基溴苯的摩尔比2～2.2:1；

第三步脱甲基反应:，以卤代烷烃为溶剂，将第二步所得2,5-二甲氧基苯甲醛与无水三氯化铝的作用下经脱甲基反应得到2,5-二羟基苯甲醛，所用卤代烷烃与2,5-二甲氧基苯甲醛的重量比为7～10:1，所用无水三氯化铝与2,5-二甲氧基苯甲醛的摩尔比为2～2.2:1

参考文献

[1]王小明.一种2,5-二羟基苯甲醛的制备方法[P].陕西省:CN202110310683.0,2021-07-16.

[2]徐步斌,王仉华,方贵.2,5-二羟基苯甲醛的制备方法[P].江西省:CN201910761047.2,2019-10-15.