2-溴-6-甲氧基萘的合成

发布日期:2023/7/31 11:53:14

简介

2-溴-6-甲氧基萘常应用于化工生产医药、染料、农药等产品，是一种重要的医药中间体。其与硫脲反应制得萘类衍生物等多种类型的有机物。随着生活水平的提高，人们对新型材料、医药的需求，研发和生产2-溴-6-甲氧基萘现在已引起人民的高度关注，研发2-溴-6-甲氧基萘合成新工艺也已经成为很多企业研究的新项目[1]。

合成

图1 2-溴-6-甲氧基萘的合成路线

方法一：向6-溴-2-萘酚（4.0克，17.9毫摩尔）在干燥DMF（30毫升）中的溶液中加入干燥K2CO3（4.9克，45毫摩尔）和甲基碘（2.8毫升，45毫mol），并将反应加热至100°C过夜）。使反应冷却后，将其倒入H2O（200mL）中，并用乙醚（2x100mL）萃取两次。将有机层合并，用H2O（3 x 300 mL）和饱和NaCl（3 x 300mL）洗涤，并用MgSO4干燥。过滤，然后通过旋转蒸发除去溶剂得到白色固体2-溴-6-甲氧基萘（4.1克，17.36毫摩尔，97%）。1H NMR（CDCl3，400 MHz）：δ7.92（d，1H，J=1 Hz），7.63（dd，2H，J=12 Hz，J=8 Hz），7.50。13C NMR（CDCl3，400 MHz）：δ157.85、133.03、129.99、129.64、129.60、128.48、128.35、119.76、117.00、105.72、55.33。CI-HRMS（位置离子）：C11H9BrO 235.9836的计算，发现235.9836。MP:103-105°C。方法二：将6-溴-2-萘酚20（18.4克，82.5毫摩尔）、K2CO3（20.0克，145毫摩尔）和MeI（10.0毫升，22.8克，160毫摩尔）的悬浮液在DMF（100毫升）中搅拌过夜。加入Et2O（300mL），用H2O（8×200mL）彻底洗涤，用MgSO4干燥，随后去除有机挥发物，得到白色固体2-溴-6-甲氧基萘，产率18.7克，78.9毫摩尔，96%。Mp 111.6-11.8°C（lit.21 108°C）。1H NMR（300 MHz，CDCl3）：δ=3.92（s，3H），7.10（d，J=2.2 Hz，1H），7.16。13C NMR（75 MHz，CDCl3）：δ=55.3（q），105.7（d），117.0（s），119.7（d）、128.3（d）和128.4（d）。MS（EI）：m/z（%）=238（m+，100）、236（m+、100）、195（45）、193（47）。HRMS（EI）：C11H9 81BrO:235.9836的m/zcalcd；发现：235.9847[2]。