L-天门冬氨酸-4-叔丁基酯的酰化反应

L-天门冬氨酸-4-叔丁基酯是一种氨基酸衍生物，常温常压下为白色至类白色结晶固体，具有较好的化学稳定性，它难溶于水和低极性有机溶剂但是可溶于醇类有机溶剂。L-天门冬氨酸-4-叔丁基酯结构中含有一个活性氨基单元和羧基结构，具有氨基酸类物质的通用理化性质，它可与茚三酮类化合物发生显色反应，在生物化学基础研究领域中有一定的应用。

理化性质

L-天门冬氨酸-4-叔丁基酯结构中含有带酸性的羧基单元和带碱性的氨基结构，它存在等电点。L-天门冬氨酸-4-叔丁基酯可茚三酮发生反应，所有氨基酸及具有游离α-氨基的肽与茚三酮反应都产生蓝紫色物质，只有脯氨酸与茚三酮反应产生黄色物质。此反应十分灵敏，根据反应所生成的蓝紫色的深浅，在570nm波长下进行比色就可测定样品中氨基酸的含量，也可以在分离氨基酸时作为显色剂对氨基酸进行定性或定量分析。

酰化反应

图1 L-天门冬氨酸-4-叔丁基酯的酰化反应

在THF/H2O (80 mL/240 mL)中冷却L-天门冬氨酸-4-叔丁基酯(25.0 g, 132.1 mmol)，然后往上述反应溶液中缓慢地加入碳酸氢钠(44.4 g, 528.5 mmol)和氯甲酸烯丙酯(25.3 mL, 237.8 mmol)。所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约2h30分钟后，用乙酸乙酯萃取反应混合物三次，分离出有机层并将其用盐酸(6N)进行酸化处理直至pH值为2。萃取水层(乙酸乙酯，三次)，结合的有机层在硫酸钠上干燥，过滤后真空浓缩得到(S)-2-((烯丙氧基)-羰基)氨基)-4-(叔丁基)-4-氧丁酸(29.2 g, 80%)，目标产物分子为淡黄色油状液体。[1]

化学应用

在生物化学领域，L-天门冬氨酸-4-叔丁基酯及其反应产物的性质被用于研究氨基酸的结构和功能。其显色反应的灵敏度使其在研究氨基酸代谢和相关酶活性时成为有价值的工具。

参考文献

[1] Ohsawa, Kosuke; Journal of Organic Chemistry,2021,86,1281-1291.