5,5'-双(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-联苯的合成应用

介绍

5,5'-双(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-联苯是一种有机磷化合物，它属于膦配体，通常用于有机合成中的催化剂或催化剂配体。这种化合物因其稳定的膦中心和特定的空间结构，在促进某些有机反应中非常有用，尤其是在过渡金属催化的反应中。它有助于稳定反应中间体，提高反应的活性和选择性，因此在合成具有生物活性的分子和药物分子中非常重要。分子式为C38H28O4P2。别名为(R)-SEGPHOS, (R)-(+)-5,5'-Bis(diphenylphosphino)-4,4'-bi-1,3-benzodioxole。在均相催化中它作为配体，与过渡金属形成复合物，催化各种有机反应，可用于不对称合成反应，产生光学活性化合物。它还可以在配位化学中，与金属离子形成稳定的配位化合物。外观为晶体。

图一 5,5'-双(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-联苯

合成应用

在氩气保护下，[RUC L2（c6h 6）]28.2毫克（0.0164毫摩尔）和5,5'-双(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-联苯 20毫克（0.0328毫摩尔）悬浮在2毫升氩气脱气的DMF中。在100℃下搅拌1小时；在50℃真空下除去溶剂，获得棕色固体；然后，加入β-bimaH 5.3毫克（0.0328毫摩尔）和2.6毫升氩气脱气的DCM（二氯甲烷）-甲醇混合溶剂（DCM:甲醇= 10:3），然后加入Et3N9.9mg毫克（0.0984毫摩尔），在氩气保护下室温搅拌12小时；真空除去溶剂，加入3毫升DCM并过滤。滤液减压浓缩至约0.5毫升。加入3毫升正己烷沉淀，过滤，用3毫升乙醚洗涤两次，并真空干燥。获得23.3毫克的产物（产率76%）[1]。

图二 5,5'-双(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-联苯的合成应用

向用氮气吹扫的Schlenk管中加入3毫克（0.35毫摩尔）的[IrCl（Coe）]2、434毫克（0.70毫摩尔）的5,5'-双(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-联苯和3毫升甲苯，并在室温下搅拌随后，加入0.4毫升浓盐酸。搅拌2小时后，过滤分离沉淀的固体并干燥。因此，得到55毫克[IrH（S）-（（4，4’-双-1，3-苯并二氧杂环戊二烯）-5，5’-二基）双（二苯基膦）2（μ-Cl）3]Cl。产率:90%[1]。

图三 5,5'-双(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-联苯的合成应用2

将配合物[RuCl2(苯)]2 (5.8毫克，0.011毫摩尔)和5,5'-双(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-联苯 (14.1毫克，0.023毫摩尔)悬浮在3毫升脱气的DMF中。在100℃下搅拌1小时后，在50℃下在高真空下除去溶剂2小时。在室温下搅拌5小时后，加入(S)-Me-bimaH (3.7毫克，0.023毫摩尔)和3毫升脱气的CH2Cl2，溶液的体积减少到约0.5毫升，通过加入6毫升己烷沉淀复合物。滤出获得的固体，用3毫升乙醚洗涤两次，并在真空下干燥。收率为15.4毫克(71%)[3]。

图四 5,5'-双(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-联苯的合成应用3

参考文献

[1]克里斯蒂安·A·山多夫,徐亮,帕特里克·铂尔马特,等.一类新型含氮配体金属钌络合物及其制备方法和用途[P].广东省:CN201280014922.7,2016-06-08.

[2]Kazushi M ,Yusuke K ,Takuto N , et al.METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE 2-ARYLPIPERIDINIUM SALT[P].US201414168101,2014-07-31.

[3]SANDOVAL ,A C,LI , et al.NOVEL RUTHENIUM COMPLEXES HAVING HYBRID AMINE LIGANDS, THEIR PREPARATION AND USE[P].CN2009072246,2009-12-17.