三(三苯基膦)二氯化钌的制备

三(三苯基膦)二氯化钌，化学式为RuCl₂(PPh₃)₃，常温常压下为黑色固体，是一种常用的钌催化剂。三(三苯基膦)二氯化钌是一个广泛使用的均相催化剂，它可以用于许多有机化合物的还原、氧化、环化和异构化反应，例如该催化剂可用于催化N-烯丙基乙酰胺的自由基成环反应。

制备

图1 三(三苯基膦)二氯化钌的合成路线

往一个装配有进气口、回流冷凝管的50 mL双颈圆底烧瓶中加入EtOH (30 mL)和RuCl3水合物 (1.00 g)。混合物在氩气气氛下回流搅拌5 min进行脱氧，向仍搅拌的回流液中加入PPh3 (4.00 g, 15.25 mmol)。所得的反应混合物在氩气气氛下继续回流搅拌反应1 h，反应结束后将反应混合物冷却至室温。冷却的过程中可以观察到反应体系析出的深棕色，在空气中将该固体化合物进行过滤分离并用乙醇(3×10 mL)进行洗涤，所得的固体产物在真空下进行干燥处理即可得到目标产物三(三苯基膦)二氯化钌，产量3.80 g。[1]

应用

作为催化剂，三(三苯基膦)二氯化钌主要用于催化硝基、亚胺和酮的还原氢化反应，以及醇的选择性氧化反应。该催化剂能够有效地促进醇、酸和酰胺化合物的活泼氢原子向活化的双键、羰基和硝基的转移反应，它是一个能有效实现硝基烷烃到胺、硝基芳烃到芳胺以及亚胺到胺转变的均相催化剂。三(三苯基膦)二氯化钌与叔丁基过氧化氢t-BuOOH组成的催化体系能实现烷烃到三级醇、酰胺到叔丁基二氧酰胺以及三级胺到叔丁基二氧烷基胺的氧化转变反应，叔丁基二氧酰胺水解能进一步发生N-脱烷基化反应。此外，该催化剂还可以用于实现吡咯的NH基团的N-烷基化反应，该反应可用于制备具有生物活性的咪唑吡啶化合物。

储存条件

三(三苯基膦)二氯化钌具有较高的化学反应活性，其遇水和空气容易变质分解，一般要求将其密封保存于惰性气体氛围下例如手套箱中。

参考文献

[1] Samouei, Hamidreza; et al Organometallics (2013), 32(15), 4440-4443.