2,3-二氟苯乙醚的合成与应用

2,3-二氟苯乙醚，英文名为2,3-Difluoroethoxybenzene，常温常压下为液体，有芳香气味，具有不溶于水，易溶于醇和醚的性质。其对碱和稀酸稳定，2,3-二氟苯乙醚属于醚类基础有机原料，是医药分子和液晶材料的合成中间体，此外还可以用作有机反应的助溶剂。

合成方法

图1 2,3-二氟苯乙醚的合成路线

将2,3-二氟苯酚 (103.3 g, 793.9 mmol) 的 2-丁酮 (770 ml) 溶液加入到碳酸钾(128 g, 923 mmol) 中，在搅拌的情况下，加入碘乙烷（180g，1154mmol）在2-丁酮（350ml）中的溶液，并在回流下搅拌悬浮混合物3小时，在室温的条件下，向反应混合物中加入水(200ml)和甲苯(100ml)，用 2N 的氢氧化钠(100 ml) 和盐水 (100 ml) 分别洗涤分离出来的有机相液体，用无水硫酸镁干燥合并的有机层，并减压蒸发除去有机溶剂，最后将残余物通过减压蒸馏的方法纯化即可得到目标产物。[1]

图2 2,3-二氟苯乙醚的合成路线

将溴乙烷 (1.26 mol) 逐滴加入由 2,3-二氟苯酚 (156 g)、无水碳酸钾(1.8 mol, 248.4 g) 和丙酮 (700 mL) 组成的混合物中。在回流下加热混合物5小时。冷却混合物，过滤混合物，蒸发溶剂，向残渣中加水，用甲苯萃取产物，用水洗涤甲苯溶液 3 次。用硫酸镁干燥甲苯溶液，过滤甲苯溶液，蒸发甲苯；在较低压力下蒸馏残余物，收集在 95 °C 和 30 mmHg 下沸腾的产品。

用途

2,3-二氟苯乙醚在液晶材料的合成中有着广泛的应用，此外在合成转化中，苯环上4号位可以在适当的条件下引入一个卤素原子包括溴，碘，氯。此外，乙氧基可以在三氟化硼乙醚溶液的作用下将乙基脱除掉，得到一个单纯的酚羟基。

核磁数据

1H NMR δ (ppm): 1.44 (t, J =7.0Hz, 3H), 4.10 (q, J =7.0Hz, 2H), 6.70-6.76 (m, 2H), 6.92-6.97 (m, 1H). 13C NMR δ (ppm): 16.4, 67.0, 110.6 (d, 2JCF= 12.9 Hz), 111.4 (d, 4JCF=2.1Hz), 124.9 (dd, 3JCF=8.8 Hz, 4JCF=5.4Hz), 143.1 (dd, 1JCF=247Hz, 2JCF= 13.9 Hz), 150.4 (dd, 3JCF=8.2Hz, 4JCF=3.3Hz), 153.2 (dd, 1JCF=246 Hz, 2JCF= 10.8 Hz). 19F NMR δ (ppm): -138.3 (ddd, 3JHF=8.9Hz, 4JHF=6.1Hz, 3JFF= 19.8 Hz), -160.5 (ddd, 2JHF= 10.8 Hz, 3JHF=7.1 Hz, 3JFF=24.5Hz).

参考文献

[1] Sasada, Yasuyuki et al Liquid Crystals, 34(5), 569-576; 2007.

[2] Dziaduszek, J. et al Liquid Crystals, 39(2), 239-247; 2012.