2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯的制备和应用

背景及概述^[1]

2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯是一种有机中间体，可由丙二酸二甲酯和溴乙酸甲酯通过一步制备得到。2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯可用于制备烯丙基丁二酸酐。烯丙基丁二酸酐不仅可以作为中间体应用于多种活性化合物的合成，而且可以做成硅试剂在功能材料方面有着广泛的应用。

制备^[1]

2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯的制备：

室温下，向甲醇钠(30g)的甲醇(200ml)溶液中加入153g丙二酸二甲酯，随后缓慢加入76g溴乙酸甲酯。滴加完毕后，升温至65℃反应3h。反应结束后，蒸出甲醇，加入200mL二氯甲烷和200mL水搅拌分相。收集有机相，常压蒸出二氯甲烷后，减压(0.1MPa)精馏得丙二酸二甲酯和产物2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯。收率93％。

应用^[1]

2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯可用于制备烯丙基丁二酸酐的方法如下：

室温下，向104g2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯的乙腈溶液(200mL)中，加入57.4g烯丙基氯和101g三乙胺，在50℃下反应20h。反应毕，过滤，滤液经减压蒸馏得2-烯丙基-2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯。收率89％。

室温下，将40.8g2-烯丙基-2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯加入到35g氯化钠和10.8g水与120mL二甲亚砜的混合液中，加热到130℃反应23h。反应毕，向反应液中加入160mL5％的氢氧化钠水溶液，在80℃下反应6h。反应毕，向反应液中加入150mL二氯甲烷，搅拌分相后，收集水相，用2N盐酸调pH至1～3。调毕，向水相加入120mL甲苯，搅拌分相后，收集有机相，浓缩至干后，用60mL乙酸乙酯重结晶得烯丙基丁二酸。收率80％。

将32g烯丙基丁二酸与126g乙酰氯的混合液加热至60℃，反应5h。反应毕，反应液经减压蒸馏得产品烯丙基丁二酸酐。收率93％。

参考文献

[1]CN201510299549.X烯丙基丁二酸酐合成方法